Synthèse Asymétrique

Intitulé de l’enseignement
Code UE
Crédits
Synthèse Asymétrique
 
4 ECTS
 
Niveau : M1
Semestre : S1
Responsable : Alejandro Perez-Luna
Volume horaire : 32 h
 
 
Présentation Pédagogique :
L’objectif de ce cours est de présenter les principales méthodes qui existent pour préparer sélectivement un seul énantiomère d’un composé chiral (synthèse asymétrique). Les facteurs qui gouvernent la stéréoselectivité d'une réaction organique et les principaux concepts de la synthèse asymétrique seront introduits à travers l’étude approfondie des méthodes modernes d'aldolisation, d'allylation et d’addition conjuguée. La compréhension et la maitrise des modèles qui permettent de rationaliser les facteurs stéréoélectroniques qui gouvernent la sélectivité d’une réaction organique occuperont une partie importante du cours.
 
 
Programme :
1. Synthèse stéréoselective : Principes
1.1 Notion de sélectivité, Diastéréosélectivité et énantiosélectivité des réactions d'addition
1.2 Additions nucléophiles sur des aldéhydes et imines chirales (modèles de diastéréosélection)
 
2. Stéréosélectivité dans les réactions aldol
2.1. Additions d'énolates sur des aldéhydes et imines
Diastéréosélection simple (révisions)
Additions diastéréosélectives avec des réactifs chiraux
Additions diastéréosélectives : inducteurs de chiralité
Additions énantiosélectives : catalyse asymétrique
2.2. Réactions aldol et Mannich catalysées par la formation d'énamines
 
3. Stéréosélectivité dans les réactions d'allylation d’aldéhydes et imines
3.1 Additions d'allyl métaux sur des aldéhydes et imines
Diastéréosélection simple (révisions)
Additions diastéréosélectives avec des réactifs chiraux,
Additions diastéréosélectives : inducteurs de chiralité
Additions énantiosélectives : catalyse asymétrique
3.2 Additions d'allényl/propargyl métaux sur des aldéhydes et imines
 
4. Stéréosélectivité dans les réactions d'addition conjuguée
4.1 Additions diastéréosélectives de carbanions : inducteurs de chiralité
4.2 Additions énantiosélectives sur des aldéhydes - insaturés par formation d'iminiums
 
 
Bibliographie :
Effets stéréoélectroniques, orbitales frontières :
N. T. Anh, Frontier Orbitals, a practical manual, John Wiley & Sons Ltd, Chichester, 2007. 
A. J. Kirby, Stereoelectronic Effects (Oxford Chemistry Primers), Oxford University Press, Oxford, 1996.
G. Procter, Stereoselectivity in Organic Synthesis (Oxford Chemistry Primers), Oxford University Press, Oxford, 1998.
Synthèse Asymétrique:
Asymmetric Synthesis, J. D. Morrison (Ed.), Academic Press, 1985, vol 1-5.
Stereoselective Synthesis (Houben-Weyl Series), G. Helmchen, R. W. Hoffman, J. Mulzer, E. Shaumann (Eds.), Thieme, 1996, vol E21b.
 Comprehensive Asymmetric Catalysis I-III, E. N. Jacobsen, A. Pfaltz, H. Yamamoto (Eds.), Springer-Verlag,  Springer, 1999 and Supplements I (2003) and II (2004). 
Asymmetric Synthesis: The Essentials, 2nd Completely Revised Edition, M. Christmann, S. Bräse (Eds.), Wiley, 2007.